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摘 要： 本實(shí)驗(yàn)研究了聚合硫酸鐵 (PFS) 對北區(qū)地下滲水含銻砷廢水的處理效果, 探討了不同鐵鹽除銻砷效果對照、PFS用量對除銻砷效果的影響、不同堿中和的影響、鐵渣中銻砷雜質(zhì)在水溶液的返溶試驗(yàn)。結(jié)果表明, 通過PFS的混凝作用, 協(xié)同沉淀的吸附作用, 可以有效的對含銻砷廢水進(jìn)行處理, 處理過程簡單, 一步到位。小試中, 在常溫時(shí), PFS用量0.6‰, 處理時(shí)間30min, pH=7的條件下, 廢水中銻濃度可以降至0.30mg/L以下, 砷濃度降至0.10mg/L以下, 達(dá)到了《錫銻汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30770-2014) 中相關(guān)排放限值。

錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司北區(qū)地下滲水處理站主要是對含砷、銻廢水進(jìn)行水處理。其主要工藝流程是于一級反應(yīng)池、二級反應(yīng)池、三級反應(yīng)池投加“亞鐵鹽”與“PAM”, 同時(shí)用氫氧化鈉調(diào)節(jié)p H值, 曝氣后, 經(jīng)斜管沉淀池澄清, 上清液再進(jìn)行電化學(xué)深度除銻處理后, 出水在絮泥池加氫氧化鈉和PAM, 曝氣池曝氣, 在二號斜板沉淀池絮凝沉淀過濾, 濾液達(dá)標(biāo)排放或回用, 濾渣堆積渣棚。本試驗(yàn)采用另一種方法“聚合硫酸鐵加PAM混凝沉淀法”處理錫礦山北區(qū)地下滲水。聚合硫酸鐵 (簡稱PFS) 是一種無毒、高效、無機(jī)高分子絮凝劑, 其絮凝性能優(yōu)良, 沉降速度快, 生成的絮凝體密實(shí), 適應(yīng)于p H值為4~11的水體, 被廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水及城市污水的凈化。目前自《錫銻汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30770-2014) 的標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后, 廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中銻的排放標(biāo)準(zhǔn)由原來的Sb<0.5 mg/L, 下調(diào)到Sb<0.3 mg/L, 對水處理的要求逾加嚴(yán)格。PFS可通過吸附、共沉淀等原理去除北區(qū)地下滲水中的銻砷。試驗(yàn)結(jié)果達(dá)到了預(yù)期效果, 處理流程簡單, 處理后水質(zhì)清亮, 各項(xiàng)指標(biāo)都達(dá)到了《錫銻汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30770-2014) 的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值[1]。

1 試驗(yàn)材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

廢水:取自北區(qū)地下滲水, 其外觀為無色, 透明清亮, 其p H值為8.5左右, Sb為13.27mg/L, As為42.80mg/L。

生石灰 (分析純) 、片堿 (分析純) 、硫酸亞鐵 (工業(yè)純) 、聚合硫酸鐵 (分析純) 、聚丙烯酰胺 (簡稱PAM, 工業(yè)純) 、p H試紙、硫酸 (分析純) 等。

1.2 試驗(yàn)原理

三價(jià)銻和五價(jià)銻在弱酸性至中性介質(zhì)中易水解沉淀[2], 銻酸鹽和砷酸鹽能夠與氫氧化鐵反應(yīng)生成不溶于水的沉淀物, 同時(shí)膠態(tài)氫氧化鐵具有吸附作用, 能使細(xì)小顆粒的銻、砷等硫化物和氧化物一起沉淀。主要反應(yīng)如下[3]:

1.3 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)中, 取500ml~1500 ml水樣倒入燒杯中, 在攪拌過程中加入一定量鐵鹽, 15min后, 緩慢加入堿液 (濃度:20%) 進(jìn)行p H的調(diào)節(jié), 達(dá)到預(yù)定的p H后, 繼續(xù)攪拌一定時(shí)間進(jìn)行反應(yīng), 隨后加入1~2ml PAM (濃度:1‰) 對沉淀進(jìn)行絮凝, 繼續(xù)攪拌約30~60s后, 靜置沉降1~2min, 取上清液對銻砷進(jìn)行測定分析。

2 試驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 不同鐵鹽除銻砷效果對照試驗(yàn)

等量硫酸亞鐵和PFS分別加入500ml的廢水中, 用石灰乳調(diào)節(jié)p H至8.5, 加PAM助凝, 取上清液分析結(jié)果如圖1。

圖1 加入不同鐵鹽除銻砷試驗(yàn)結(jié)果

從圖1知道, 等量PFS的處理效果優(yōu)于硫酸亞鐵。這是PFS中的鐵離子為三價(jià), 在水中水解成紅色氫氧化鐵沉淀, 氫氧化鐵具有吸附沉降作用, 能使細(xì)小顆粒的銻、砷等硫化物和氧化物一起沉淀。而硫酸亞鐵在水中生成綠色的氫氧化亞鐵沉淀, 它需要經(jīng)曝氣池曝氣, 才氧化成紅色氫氧化鐵沉淀, 處理過程多一道工序。硫酸亞鐵每噸約600元, PFS每噸約1000元, PFS成本略高于硫酸亞鐵, 但PFS處理工藝簡單, 投入少, 不需曝氣氧化過程, 去除效率高。

2.2 PFS用量對除銻砷效果的影響試驗(yàn)

PFS投入使水溶液呈弱酸性, 用石灰乳調(diào)節(jié)。增加PFS投入量有利于銻砷的去除, 但會導(dǎo)致鐵渣量增加, 不利于銻的回收及廢渣的二次處理;PFS投入量太少, 達(dá)不到水處理標(biāo)準(zhǔn)。因此, 控制PFS投入量, 是處理工藝的關(guān)鍵。具體見圖2。從圖2中知道, 在常溫下, 加入PFS量達(dá)3g/L, 其試驗(yàn)結(jié)果含銻0.3 mg/L以下, 含砷0.01 mg/L以下, 雜質(zhì)砷比銻更易生成砷酸鹽或亞砷酸鹽沉淀而去除。

圖2 PSF投入量除銻砷試驗(yàn)結(jié)果

2.3 不同堿中和試驗(yàn)

4.5 g PFS分別加入1500ml的廢水中后, 溶液p H為3, 分別用生石灰調(diào)配成20%的石灰乳和20%的片堿調(diào)節(jié)p H至6, 加1~2ml PAM助凝, 取上清液分析結(jié)果如表1。

表1 生石灰和片堿中和試驗(yàn)分析表

從表1中知道, 用石灰乳調(diào)p H值, 石灰乳本身對廢水中的雜質(zhì)有吸附和沉淀功能, 特別是對銻的去除效果更好。生石灰價(jià)格280元/噸, 處理每立方廢水約4千克生石灰, 缺點(diǎn)是渣量較多。片堿價(jià)格2000元/噸, 處理每立方廢水約0.6千克片堿, 渣量較少。生石灰由于質(zhì)優(yōu)價(jià)廉, 常被用來調(diào)節(jié)廢水p H值, 但大量石灰加入水中會引起濾渣過多, 使得二次處理困難, 因此選擇用Na OH調(diào)節(jié)廢水p H值, 并定量投加石灰的方法處理廢水[4]。

2.4 p H對除雜效果的影響試驗(yàn)

1.5 g PFS分別加入500ml的廢水中后, 測量溶液p H為3, 用20%的石灰乳調(diào)節(jié)到不同的p H值, 加1ml PAM助凝, 取上清液分析不同p H值對銻砷的去除影響, 分析結(jié)果如表2。

表2 不同p H值對除雜的影響試驗(yàn)

從表2中知道, 污水處理排放一級標(biāo)準(zhǔn)p H7-9范圍內(nèi), p H值對水溶液中銻砷去除的影響不大。

2.5 鐵渣中銻砷雜質(zhì)在水溶液的返溶試驗(yàn)

分別稱100g鐵渣 (含銻2.39%, 含砷1.61%) 浸入300ml純凈水中, 加少量的硫酸和片堿調(diào)節(jié)p H, 密封常溫靜置三周后, 分析溶液中的銻砷含量, 水浸試驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3 水浸試驗(yàn)結(jié)果

從表3中知道, 來自北煉廠廢渣堆放棚的鐵渣, 在不同p H值的純凈水中, 常溫浸泡三周。在p H值為9時(shí), 銻在水溶液中能微量返溶, 銻的浸出率為0.27%, 鐵渣中的砷為砷酸鐵和亞砷酸鐵, 穩(wěn)定性好, 在水中浸出甚微, 砷的浸出率僅為0.030%。

3 結(jié)論

該處理北區(qū)地下滲水的小試結(jié)果表明, 通過PFS的混凝作用, 協(xié)同沉淀的吸附作用, 可以有效的對含銻砷廢水進(jìn)行處理。處理過程簡單, 一步到位。

小試中, 在常溫時(shí), PFS用量0.6‰, 處理時(shí)間30min, p H=7的條件下, 廢水處理中銻濃度降至0.30mg/L以下, 砷濃度降至0.10mg/L以下, 達(dá)到了《錫銻汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30770-2014) 的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)限值。

用NaOH調(diào)節(jié)廢水p H值, 并定量投加石灰的方法處理廢水。在p H為6-9范圍內(nèi), p H值對水溶液中銻砷去除的影響不大。

鐵渣中的銻在水中微量返溶, 要及時(shí)過濾處理, 避雨堆放。

參考文獻(xiàn)

[1]環(huán)境保護(hù)部編著《錫銻汞工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30770-2014) [M], 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社.2014, (5) .

[2]國家環(huán)境保護(hù)總局編著.水和廢水監(jiān)測分析方法[M], 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社.2011

[3]雷霆、朱從杰、張漢平編著.現(xiàn)代有色金屬冶金科學(xué)技術(shù)叢書銻冶金[M], 北京:冶金工業(yè)出版社.2009.2

[4]張燕, 龐志華, 雷育濤等.混凝沉淀法處理銻離子的影響因素及動力學(xué)研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報(bào), 2013, 13 (3) :50-53.